ШЕЛЛАК. Вся его подноготная! «Товарищи столяры! Отбросьте скучные мануалы! Компания «Зинсер» в 1928 году раскрыла все карты! Теперь и вы можете прочесть легендарную брошюру «The Story of Shellac» на русском языке. Да-да, ту самую, на которую ссылается небезызвестный Кристофер Шварц! Узнайте всё: от насекомого на коре дерева до лака на вашем изделии. Технологии, проверенные временем. Берите бесплатно! Только в нашем телеграм-канале! Торопитесь видеть! Пролистайте раритет, пока он не стал достоянием истории! К прочтению обязательно!.
Мастикс. Как много в этом слове для сердца моего слилось — особенно после того, как меня обманули с его покупкой. Увы и ах (или, наоборот, закономерно), я далеко не первый, кого пытались надуть. У Плиния Старшего в «Естественной истории» есть прямое упоминание о подделке мастикса путём подмешивания хвойной живицы. Основным способом проверки подлинности в то время было жевание. И да, мастикс действительно жуется как жвачка; о причинах — ниже.
Не знаю, применяли ли эту смолу для отделки древесины во времена Плиния, но он точно указывал на её использование в античной парфюмерии, косметике и как добавку в вино. Достоверно известно, что у древних греков существовали рецепты ганозиса (покрытия для мрамора), которые сегодня реконструируют с использованием мастикса. И точно, могу сказать что этот подвид фисташки использовался человеком со времен неолита.
Что это такое? Мастикс — смола фисташки мастиковой (Pistacia lentiscus). Основное место её добычи — остров Хиос в Греции. Отсюда и все проблемы:
Редкость. Сколько фисташки вырастишь на 840 квадратных километрах?
Дороговизна. Помимо фисташки, на острове есть и другая жизнь — дороги и детские сады тоже нужно окупать, а нефть там не добывают. В итоге в 1990-е греки застолбили за словом «мастикс» защищённое географическое название, что резко ограничило объёмы «легальной» смолы.
Генуэзская колония на Хиосе. XVI век.
Сразу оговорюсь, со ссылкой на В.С. Киселёва, свойства мастикса не уникальны. Ими обладают большинство смол деревьев семейства Фисташковых. Если вам будут говорить, что «теребинта» кардинально отличается от мастикса, — не верьте. В.С. Киселёв проводил такие исследования ещё в начале XX века и был пионером научного поиска аналогов смол в СССР. Очень близкими свойствами обладают смола кевового дерева (Pistacia atlantica), растущего на черноморском побережье, и саккиз или теребинта — смола фисташки терпентинной.
Химические свойства Писать про кислотное число и число омыления не буду — не вполне понимаю их прикладную ценность в нашем деле. Гораздо важнее растворимость. И по Киселёву смола: в спирте растворяется не полностью, в петролейном эфире — частично. Странно, не правда ли?
Причина в том, что в спирте растворяются мастициновые и мастиконовые кислоты, а также мастико-резен (скорее всего, резинат кислоты). Именно эти кислоты с большой молекулярной массой и являются тем, что мы называем смолой. А в бензине (петролейном эфире) растворяются так называемые балластные вещества: воски, эфирные масла и прочее.
Структурно смола состоит из восков, целлюлозы и различных веществ, образующих желеобразную массу, между молекулами которой находятся смоляные кислоты, придающие твёрдость. Эта структура и объясняет свойство жевательности мастикса.
В чём ценность? Особая ценность — не в невероятных свойствах чистого покрытия из этой смолы. Как раз покрытие, судя по источникам, так себе: плохо полируется, долго сохнет, чувствительно ко многим растворителям.
Но в смеси с другими смолами мастикс преображает любое покрытие. Его главное свойство — придание эластичности. Например, чистый шеллачный лак хрупок. Но стоит ввести в его состав немного фисташковой смолы — и хрупкость исчезает. Именно поэтому в «Лакировщике» (1792), у Волкова П. в «Производстве лаков» (1882) и у Киселёва В.С. во многие рецепты спиртовых лаков входят фисташковые смолы. И это только те источники, что есть у меня, и только на русском языке.
это только те источники, что есть у меня, и только на русском языке.
Как использовать её буду я? Получать чистый мастиковый лак? Я не настолько богат. Моя задача — приготовить раствор смолы в спирте для дальнейшего добавления в составы. Но растворять смолу напрямую и бездумно лить её в рецепты глупо — мешают те самые балластные, нерастворимые вещества. Из за них, получить предсказуемый результат сложно.
Поэтому делаем «маточный раствор» мастикса, чтобы по итогу вычислить получившуюся концентрацию для точного дозирования.
Я решил отталкиваться от объёма в 100 мл. Для этого взял 83 мл спирта и 28 грамм мастикса, с поправкой на балластные вещества. Раствора получилось несколько меньше — много осталось на при фильтрации на фильтрах. Итоговая концентрация раствора около 25%.
Итак по порядку:
Взвешивание.
ВзвешиваемОтмеряем спирт.И на магнитную мешалку.Сопли на дне колбы — те самые балластные вещества. Отмывать после них якорь мешалки, такое себе удовольствие. Фильтрация. Я использовал бумажные обеззоленные фильтры. Но на них остается слишком много раствора. Итоговый объем.
Использованная литература:
В.С. Киселев. «Олифа и Лаки» Ленинград, ОНТИ, 1935
В последний вечер месяца, когда тени в моей мастерской становятся особенно густыми, я провел настояще научное расследование. Сегодня на нашем столе — дело, в котором переплелись алхимия, жажда наживы и откровенное мошенничество.
“Завязка: Дорогой ингредиент и тень сомнения”
Всё началось некоторое время назад, с изучения рецепта старого лака, из древней книги. Речь шла о лаке невиданной прочности и блеска, наполнением которого должна была стать смола мастикового дерева — тот самый легендарный мастикс, смола Pistacia lentiscus, что издревле добывают на острове Хиос, и о котором ходят легенды.
С обычной для энтузиаста решимостью, я начал изучать доступные, на данный момент, предложения. И о ужас, ЦЕНА!!! В тот момент мне показалось, что наверное золото стоит дешевле чем один грамм этой смолы. Но ищущий да обрящет, и судьба дала мне ссылку на полный аналог мастикса, по крайней мере так утверждал продавец. В качестве аналога предлагалась смола иранской фисташки Pistacia terebinthus, известная как “саккиз”. Трезво рассудив что близкородственные виды, не могу дать сильное расхождение по своим свойствам, я сделал заказ. Предвкушая наконец предстоящие опыты, я далее углубился в изучение книг. И вот находка, Кузнецов, в своей “Олифа и Лаки”, прямо подсказывает что я купил максимально близкий аналог, из всех возможных.
Однако, едва я распаковал посылку, моё обоняние, уловило неладное. Воздух наполнился не едва уловимым бальзамическим флером, а скипидарным запахом. В лабораторный журнал была внесена первая, тревожная запись: «Имеется основание полагать, что под видом благородных смол скрываются самозванцы».
Чтобы полностью развеять свои сомнения, я все же нашел необходимую сумму и заказал смолу по большей цене, и в проверенном месте.
Галерея подозреваемых.В рассказ врывается новый персонаж.
Прежде чем приступить к исследованиям, я внимательно изучил оба образца. Под номером I — смола купленная у проверенного поставщика, под номером II — “иранская фисташковая смола”, точнее то что за нее выдают. Внимательный читатель спросит, а что под номером III? Это то что продавец назвал “кровью дракона” с острова Соккотра. Смола той самой, таинственной Драцены драконовой. Так как я купил ее там же где и второй образец, то решил проверить и ее. Наскоро я составил протокол исследований, и незамедлительно приступил к ним.
Этап 1. Внешний вид и орагнолептические свойства.
Образец 1
Образец 2
Образец 3.
Внешний вид.
Желтоватые, хрупкие «слезы», на вид — вполне правдоподобно
Темные, неровные кусочки, с включениями.
Темно красные бесформенные куски
Запах
Легкий, еле уловимый
Ярко выраженный хвойный
Не проверялся
Вкус
Отсутствует
Хвойный привкус
Не проверялся
Консистенция
Жуется
Жуется
Не проверялся
Для усиления запаха я нагрел два первых образца в химической посуде. Подозрения укрепились. От расплава образца 1, шел приятный, легкий, наверное даже конфетный запах. Образец 2, казалось ударил в нос сильнейшей скипидарной вонью. Образец 3 не проверялся. Подозрения крепли. Требовалась решающая проверка.
Этап 2. Следственный эксперимент, по всем правилам.
Как и великий сыщик с Бейкер-стрит, я убеждён: самые неоспоримые доказательства — это полученные экспериментально. Я вооружился двумя универсальными растворителями для смол: 96% этанолом и очищенным скипидаром.
Протокол испытаний был таков: в колбы с 96% этанолом были помещены образцы. Колба установлена на магнитную мешалку. Снимались показания после 1-й и 10-ти минут работы.
Образец 1
Образец 2
Образец 3.
1 минута
Помутнение раствора, смола начала растворяться
Пожелтение раствора, растворение не наблюдается.
Раствор начал краснеть.
10 минут
Смола почти растворилась. Остатки выглядят как слизь. Тянется тонкими нитями.
Сильный хвойный запах раствора. Есть нерастворимые темные остатки.
Полное растворение “смолы”, раствор яркого цвета.
Судя по полученному результату, фисташковой смоле соответствует Образец №1. По Киселеву, который ссылается на другие эксперименты, мастикс почти полностью растворим в этиловом спирте, с образованием незначительного слизистого осадка. Что в итоге и было получено. Образец № 3, не дал даже осадка при фильтровании.
Этап 3. Растворение в скипидаре. То же количество смол, было помещено в живичный скипидар. Результаты снимались с той же периодичностью.
Образец 1
Образец 2
Образец 3.
1 минута
Растворение не началось.
Активное растворение
Не проверялся
10 минут
Почти полное растворение, раствор прозрачный, без примесей.
Почти полное растворение смолы.
Не проверялся
Итог: наиболее близко к фисташковым смолам — вел себя Образец 1.
Эпилог. И что там с «Кровью Дракона»?
Вывод, друзья мои, прост: “Ваша собственная лаборатория — вот высший суд.” Никаким красивым названиям и заманчивым ценам верить нельзя. Только хладнокровный анализ, пробы на растворимость и органолептическое исследование помогут отделить зёрна истины от плевел обмана.
Пусть этот случай послужит нам всем уроком бдительности. И помните: даже самая горькая правда в эксперименте — ценнее самой сладкой лжи в описании.
Ваш преданный исследователь,
*Лаборатория Old Skull.*
P.S. А что же с «Кровью Дракона». А судя по всему вместо натуральной смолы, которая должна дать осадок балластных веществ, продавец подсунул крашенный PVP, или близкую по свойствам синтетическую смолу.
Так как я покупал поддельные смолы в эзотерическом магазине, то напрашивается сцена: некий современный колдун, собрал гримуар для вызова Великого Демона Дракона, воскурил “кровь дракона”. Взрыв, пламя, запах серы, но вместо Демона Дракона, какой-то чертила стоит.
Использованная литература.
В.С. Киселев. «Олифа и Лаки» Ленинград, ОНТИ, 1935
Ботаническая иллюстрация из книги О. В. Томе Flora von Deutschland, Österreich und der Schweiz, 1885.
Что такое картамин и при чем тут Сафлор Красильный?
Внезапно, но картамин, это красный пигмент содержащийся в лепестках цветов Сафлора красильного. У Густава Фестера, в “Истории Химической Техники” (Харьков. ОНТИ, 1938 год, стр. 68) упоминается что для окрашивания саванов мумий около 2500 года до н.э., использовали красители полученные из его лепестков. Для тех кто интерсуется, выглядит это так:
Красный саван, частично покрывающий мумию Несамоненджама. (registration number: Suppl. 5227/2; photo: Museo Egizio, Torino, Italy) doi: 10.3390/molecules24203761.
В более современных источниках говорится об использовании сафлора (и соответственно картамина), и в Китае, около 2200 лет до н.э. В ткани, которой был обернут Тутанхамон, найдены лепестки сафлора, но это уже более поздний период. Если кому-то интересно почитать об использовании этого растения в неолите и позднее, внизу будут ссылки на дополнительные материалы к изучению. О том что Древние Египтяне использовали именно картамин, у того же Фестера написано буквально на следующей странице, в контексте того что сафлор применяли для окрашивания в красные и пурпурные цвета. И тут есть интересный нюанс.
Shoseki Kose_Illustrations of Japanese Flowers Arranged by Seasons
Какой такой нюанс?
Собственно, это то что лепестки Сафлора, содержат одновременно два красителя — желтый и красный. И если желтый получить можно просто завариванием лепестков в воде, то красный, сам картамин, требует применения химии. Желтый краситель (точнее их три, это разные химические соединения, но если это похоже на утку, и крякает, то пусть это будет желтый краситель), очень неустойчивый, он и водорастворимый и разрушается под воздействием УФ. Использовали его в основном для каких-то ритуальных целей, или окраски тканей не подразумевающих активное использование. Другое дело картамин, этот пигмент устойчив к УФ, не растворяется в воде и вообще красивый (ну вы поняли что слово красивый и красный однокоренные, шутка такая, да). Для его получения применяли два метода. Первый, выщелачивание из лепестков. Он вполне актуален для Древнего Египта, так как там поташ, то есть карбонат калия, в некоторых местах буквально валяется под ногами. Но об этом методе будет позднее. Второй, более поздний (дистиляцию спирта изобрели арабы примерно через 3000 лет после упоминавшихся выше мумий), это экстракция картамина в спирте. О нем и речь, но начнем по порядку.
Это мой результат описанного ниже эксперимента. Надпись на бутылке тоже делал я. В переводе: красная тинктура (не смотря на то что она оранжевая, но об этом ниже по тексту). Книги для антуража.
Водная экстракция желтых пигментов. По научному, наверное будет звучать как: отмывка балластных пигментов. Процесс этот очень простой, и относительно быстрый, берем цветки сафлора, и замачиваем в дистиллированной воде. Каждые 10-15 минут сливаем воду, и меняем ее на чистую. Дистиллированная вода тут необходима для того чтобы в процессе, соли растворенные в воде не вымыли нам весь картамин. Я ускорял процесс путем перемешивания на магнитной мешалке, без подогрева. Когда раствор будет сливаться слегка желтый, или вообще прозрачный, отправляемся на следующий этап. Для эксперимента я взял воду из первого настоя, и окрасил в ней беззольный бумажный фильтр. Разрезал его пополам, и одну половину отправил на подоконник, вторую использую как закладку в книге. Посмотрю что будет с ними через пару недель, сравню и выложу результат тут. Если вам кажется расточительным выливать раствор, то его вполне можно применять как пищевой краситель.
Извиняюсь за внешний вид моей мешалки, она мне такой досталась.
Сушка. Так как я хочу получить спиртовый экстракт, который можно сразу использовать в спиртовых лаках, то после отмывки, я отправил лепестки сушится. Сушить надо до ломкости лепестков. Сразу предупрежу, сушить надо при комнатной температуре, картамин очень чувствителен к температуре и начинает разрушаться уже при +60С. И я не просто так об этом говорю, был у меня опыт сушки в духовке, когда я проморгал температуру и часть цветков у меня слегка… скажем так пересохла.
Лепестки до сушки.
Спиртовая экстракция. Ну тут все просто, лепестки загружаем в емкость (у меня это колба), накрываем чем-нибудь, чтобы спирт не нахватался воды, и заливаем спиртом. В моем случае я заливал этиловым спиртом, 96% крепости. Ну вы поняли почему это просто и что получается в итоге? Да, раствор можно использовать для подкрашивания разных интересных напитков. Если не собираетесь это употреблять, то можете использовать изопропиловый спирт, заметной разницы не будет. На мой взгляд, его даже предпочтительнее применять, так как он более доступен.
Ну, а теперь про мой результат. В своих экспериментах, я получил слегка оранжевый раствор. А почему? А потому что теоретический расчетный выход картамина, около 0.5%. А узнал я об этом, уже когда все сделал. Поэтому для получения насыщенного раствора, нужно много, очень много цветков сафлора. Я же пока отрабатывал технологию, использовал всего 10 грамм. Ну и получил что получил, обещаю исправиться в других экспериментах.
Рецепт получения натурального раствора картамина, для окрашивания спиртовых лаков:
Сырье: 100 грамм Сафлора красильного.
Вода дистиллированная. Берите побольше, пригодится.
Спирт этиловый или изопропиловый — 400 мл.
Этап 1. Избавляемся от балластных красителей. Многократными настаиванием в течении 10-15 минут и сливом жидкости с лепестков. Желательно получить слегка желтый, или вообще не окрашенный раствор. Это примерно 5-6 промывок. Для ускорения рекомендую использовать магнитную мешалку, если есть.
Этап 2. Сушка. Сушим разложив тонким слоем на бумаге или полотенце, до состояния хрупкости.
Этап 3. Спиртовая экстракция. Засыпаем лепестки в банку, заливаем спиртом. Оставляем на пару суток, иногда встряхивая.
Этап 4. Фильтрация. Лепестки крупные, пыль вся вымывается во время промывки, так что фильтровать можно просто через несколько слоев марли. Я использую беззольные фильтры, потому что они у меня есть.
Фильтрация.
P.S. Блин, надо тщательнее мыть посуду после экспериментов.
Ссылки на литературу.
Густава Фестера, в “История Химической Техники” (Харьков. ОНТИ, 1938 год) — в сети книга не гуглится, точно есть в библиотеках областных центров, ну и у меня (не мог не похвастаться)
DOI (цифровой идентификатор объекта) — это уникальный постоянный код, присваиваемый научным публикациям и другим цифровым объектам для их идентификации в интернете.
Состав и микроморфологическая характеристика красных красителей в археологических текстилях из фараонского Египта.doi: 10.3390/molecules24203761
Маркеры для идентификации выцветших красителей сафлора (Carthamus tinctorius L.) методом ВЭЖХ-ПДА-МС – Древние волокна, пигменты, краски и косметика, полученные по старинным рецептам. doi.org/10.1179/sic.2010.55.3.186
И женщины с низкой социальной ответственностью тут не причем.
На самом деле и труд и масло пошли на пользу, так как удалось, правда вопреки ожиданиям, повторить один интересный эффект. Но по порядку.
Год задался у меня плохо, сначала перелом пальца, и я не то что в мастерскую попасть не мог, я в принципе был как получеловек. Потом длительная командировка, тут уж вообще не до столярки. И вот где-то в промежутке, я, эксперимента ради залил в чашки Петри три пищевых нерафинированных масла: льняное, подсолнечное и оливковое. Цель была получить пленку, но все пошло не так как планировалось, и процесс затянулся. Вместо двух недель он занял около двух месяцев. И по итогу в чашках Петри оказалось не совсем то что я планировал получить.
Впервые о таком эффекте я прочитал в книге 1937 года, правда в разделе о тунговом масле. Там вскользь упоминалось о том что когда это масло только начало поступать на рынок Европы в 19-ом веке, оно сначала вызвало фурор: дешево, быстро и сердито, а потом глубокое разочарование. И после этого чистое тунговое масло для деревообработки не применяют, только в смеси с льняным или конопляным. Что же вызвало разочарование? Оказывается в тонком слое, это масло может дать эффект “замороженного окна”. Это когда на пленке, уже полимеризованной, начинают проявляться характерные узоры, похожие на те что видны на замерзшем окне. Этот эффект проявляется не сразу после нанесения, а спустя какое-то время, когда покрытие уже нанесено, но вид изделия портит основательно. Не буду вдаваться глубоко в химию процесса, скажу что причина его в особенности полимеризации молекул жирных кислот входящих в состав тунгового масла. Получается что если одна молекула первой начала процесс, то она притягивает к себе остальные, и становится центром реакции, в месте первичной полимеризации пленка более плотная, темная и толстая, но чем дальше от него, тем пленка тоньше, светлее и менее плотная. Так как это происходит в очень тонком слое, то он мутнеет, и под увеличением выглядит как замерзшее окно. Подобный эффект был в Европе известен давно, и было известно как с ним бороться. Но тут есть нюанс. В Европе, издавна имели дело с льняным маслом, и олифами на его основе. И вот льняное масло, дает эффект “замерзшего окна” в толстом слое, то есть полностью ведет себя наоборот. И способ борьбы с эффектом простой: после нанесения олифы и первичного впитывания необходимо… правильно, излишки стереть ветошью. Короче именно с середины 19-го века, тунговое масло, продается всегда в смеси с льняной олифой, чтобы она нивелировала побочку. Мечты столяров 19-го века о дешевом и качественном покрытии разбились о реальность. Ну, а у меня как я уже написал, была радость, я смог добиться подтверждения факта из старой книги. Правда на льняном и частично на подсолнечном масле. Ну теперь слайды.
Фото делалось на тапочек… простите телфон, через микроскоп. Увеличение х100 вроде.
Фото 1. Оливковое экстра виржин. Оливковое относится к категории «мокрых» масел, то есть тех, которые не полимеризуются вообще, если им не помочь. Эти объекты на фото это не бактерии, а и может бактерии, фото до у меня к сожадлению нет. Короче масло как было жидким так и осталось, запах и цвет не поменялся, хоть сейчас на сковородку или в салат.
Фото 2. Растительное, то есть подсолнечное. Масло подсолнечника это полусухое масло. То есть способное создавать пленку, но очень медленно и туго. В пленке присутствуют центры полимеризации, вот эта длинная полоса это и есть он, а на поверхности малозаметная шагрень. Масло начало вонять.
Фото 3, 4, 5, 6. Гвоздь нашей программы: льнянка. Нормально центры полимеризации сфотографировать не удалось, так как пленка очень толстая, и микроскоп фокусируется в ее толще. Но эффект занимательный. и как говорится на лицо. Полученная пленка приятно пахнет. На предпоследнем фото И масло в чашке, в натуральном виде так сказать (правда в денатурированном, но это так, душноты для). Там где на пленке виден блик света, это примерно то место что на фото выше. И последнее фото, тут уже олифа льняная натуральная дала наиболее выразительный эффект «замерзшего окна».
Теперь собственно вы знаете для чего нужно вытирать остатки масла после впитывания.
P.S. Спросите причем тут путаны? Название статьи это цитата из “Пунийца” Тита Макция Плавта, где эти слова произносит рабыня проститутка, которая собиралась на вечеринку к клиенту, но та отменилась, а она уже намазалась и накрасилась, а клиент это по итогу оказался родной брат, а рабыней ее сделал дядя… Ну там вообще Санта с Барборой еще те, Зита и Гита отдыхают.
